Resumo
Interferentes endócrinos são substâncias que estão cada vez mais presentes no meio ambiente, especialmente nos corpos hídricos, que podem causar câncer em seres humanos e animais, mutagenicidade nos órgãos reprodutores das espécies animais presentes na biota aquática, esterilidade em homens, entre outros efeitos adversos à saúde. Constructed wetlands são métodos alternativos de tratamento de água e efluentes, que se baseiam na retirada de poluentes pelas macrófitas aquáticas e pelo biofilme formado nas raízes das plantas fixadas ao meio suporte, simulando assim os sistemas naturais de tratamento. Eles têm como vantagem o baixo custo de implantação e manutenção, economia de energia elétrica durante seu funcionamento, além de serem eficientes na remoção de poluentes. Constructed wetlands foram citados como um eficiente método de remoção de pesticidas levemente hidrofóbicos. Neste contexto, devido ao fato de estrogênios serem substâncias levemente hidrofóbicas, o presente trabalho visou desenvolver e validar uma metodologia de análise cromatográfica para determinação quantitativa dos hormônios etinilestradiol (EE2) e levonorgestrel (LEV), e do composto químico bisfenol A (BPA) em águas residuárias após tratamento secundário, com o intuito de analisar esses compostos no afluente e efluente de uma wetland construída em escala laboratorial.
Introdução
A incidência de várias doenças na população têm crescido atualmente, e um dos fatores que contribuem para isso é o aumento da exposição à diversas substâncias químicas presentes no meio ambiente como fármacos, pesticidas, herbicidas, antibióticos, produtos de higiene pessoal – que são substâncias indispensáveis à saúde humana e ao desenvolvimento industrial, mas que em elevadas concentrações podem causar alteração no sistema endócrino de seres vivos, e por isso são chamados interferentes endócrinos (IOMC, 2012).
A contaminação por interferentes endócrinos pode ser feita por fontes pontuais, como o lançamento de águas residuárias in natura ou mesmo tratadas, tendo em vista que as Estações de Tratamento de Esgoto não são capazes de remover totalmente essas substâncias, ou por fontes difusas como aplicação de pesticidas em culturas, ou ainda disposição de lodo e águas residuárias no solo (KOOKANA et al., 2007).
Em 2010, Hijosa-Valsero et al. compararam o tratamento de águas residuárias por diversas configurações de wetlands e com diferentes macrófitas, simultaneamente ao tratamento da mesma água residuária em uma estação de tratamento convencional. Os autores relataram que a ETE não foi capaz de remover diclofenaco, carbamazepina, galaxolide e tonalide, enquanto que as wetlands removeram todas essas substâncias, em maiores ou menores quantidades. Isso evidencia que wetlands foram mais eficientes no tratamento de interferentes endócrinos do que o tratamento convencional em ETE.
Pelo fato de não existir um método oficial para avaliação e identificação de interferentes endócrinos em águas residuárias, ao utilizar e adaptar a metodologia não normalizada de outros autores, é necessário validar esta metodologia analítica. A validação de um método analítico se faz necessária para demonstrar por meio de estudos experimentais, que os métodos de um ensaio químico assegurará a confiabilidade dos resultados, nas condições que este está sendo realizado, e também que o método é adequado para a finalidade pretendida (ANVISA, 2003; INMETRO, 2007).
Os métodos cromatográficos mais utilizados para identificação e quantificação de interferentes endócrinos em matrizes ambientais são cromatografia líquida ou gasosa, acoplada a diversos detectores como UV (ultravioleta), DAD (detector de arranjo de diodos – ultravioleta), FL (fluorescência), PID (photoionization detector), FID (flame ionization detector), MS (espectrômetro de massas, ou mass spectometer), dentre outros. O detector mais sensível e seletivo para análise de estrogênios é o MS, tanto acoplado à cromatografia líquida quanto gasosa, no entanto é um equipamento de alto custo de aquisição e manutenção, e por isso muitos dos laboratórios não possuem cromatógrafos com este tipo de detector.
Um equipamento de menor custo que o MS e encontrado com mais frequência nos laboratórios de análises químicas, ambientais e de alimentos é o HPLC (do inglês, high performance liquid chromatography, ou cromatógrafo líquido de alta eficiência) acoplado a detector UV ou DAD. Bernadelli (2014), Campos (2014), Fernandes et al. (2011), Montagner e Jardim (2011) e Torres (2009) utilizaram para análise HPLC-DAD, e Froehner et al. (2011) utilizou para análises de estrogênios HPLC-UV, todos com prévia extração em fase sólida. Um equipamento de HPLC-UV foi utilizado neste trabalho.
Pelo fato da concentração de interferentes endócrinos serem muito baixas, na faixa de µg.mL-1 e ng.mL-1, os parâmetros de validação que devem ser avaliados (análise de traços) são especificidade e seletividade, linearidade e faixa linear de trabalho, limite de detecção e limite de quantificação, exatidão (recuperação), precisão (repetitividade e precisão intermediária) e robustez (INMETRO, 2007).
Neste contexto, o objetivo do presente trabalho foi desenvolver e validar uma metodologia de análise cromatográfica para determinação quantitativa dos hormônios etinilestradiol (EE2) e levonorgestrel (LEV), e do composto químico bisfenol A (BPA) em águas residuárias após tratamento secundário, com o intuito de analisar esses compostos no afluente e efluente de uma wetland construída em escala laboratorial.
Autores: Julyenne Meneghetti Campos; Sonia Claudia do Nascimento de Queiroz e Denis Miguel Roston.
